Senin, 23 Mei 2016

total sintesis anominie (andrian - F1C113015)

total sintesis Anominine







untuk mengubah senyawa karbonil di atas dalam sintesis amominine ini menjadi alkena untuk reaksi selanjutnya makan senyawa tersebut direaksikan dengan reagen wittig.
untuk reaksi wittig dapat dilihat seperti reaksi di bawah.

Reaksi adisi ylide fosforus (reaksi wittig)
Aldehid dan keton dapat diubah menjadi alkena melalui reaksi wittig. Dalam reaksi ini pereaksinya adalah ylide fosforus, R2C-P+(C6H5)3 atau biasa disebut dengan fosforan. Adisi ini membentuk intermediet dipolar yang disebut betaina. Intermediet ini tidak dapat diisolasi dan segera terdissosiasi menjadi alkena dan trifenilfosfin oksida. akibatnya, terjadi penggantian dari gugus karbonil dengan senyawa organik yang awalnya teikat pada fosfat. 
mekanisme reaksi wittig antara fosforus dan senyawa aldehid atau keton yang menghasilkan alkena ditunjukkan dibawah ini. :

 Total Synthesis of (-)-Anominine


sumber :
riswiyanto.2009. kimia organik.jakarta :erlangga
http://www.slideshare.net/ResaniaNoor/senyawa-karbonil-13949925
Diposting oleh di Tidak ada komentar:

Sabtu, 14 Mei 2016

TOTAL SINTESIS NUCIFERAL_KIMIA 13 (F1C113015) _ANDRIAN

Diposting oleh di Tidak ada komentar:

Kamis, 12 Mei 2016

TOTAL SINTESIS NUCIFERAL

Total Sintesis Senyawa Nuciferal



Total Sintesis Senyawa Nuciferal

Nuciferal (1) and Nuciferol (2) are constituents of natural volatile woold oil separated  from the wood Torreya nucifera.The structure of nuciferal hass been known to be an aromatic sesquiterpenic aldehyde,2-methyl-6-(p-tolyl)-trans-2-heptenal,which  is similar to that of sinensal(3) that has been isolated from orange oil (citrus sinensis L) and is an important for the creation of orange flavors.
Several synthetic procedurs for nuciferal (1) have been reported in the literature. Vig et al.synthesized (±)-1 starting  from 4-(p-tolyl)-valeric acid.Buchi and wuest used p-tolylacetophenone and Evands et al .used 3-(p-tolyl)-2-butenoate ester as starting materials, respectively,for the synthesis of this compound. in recent  communication ,yamamoto et al . investigated a synthetic method of α,β-unsaturated aldehyde by the reaction of vinylsilanes with dichloromethyl ether promoted by titanium tetrachloride, and applied this procedure to the synthesis  of (±)-1. In this paper, the authors wish to provide a new synthetic procedure of (±)-1 and (±)-2 starting from p-tolualdehyde, as shown in scheme 1.  

 
             A simple synthesis of racemic  nuciferal (1) was carried out using inexpensive chemicals. The benzylic choloride 6 was prepared in almost quantitative yield by reacting p-toualdehyde (4) with methylmagnesium iodide to give a benzylic alcohol 5, followed by successive conversion of 5 with thionyl choride into corresponding choride. The bromodioxolane 7 was prepared by condensation of acrolein with ethylene glycol in the presence of anhydrous hydrogen bromide. The cross-coupling of the two halides,6 and 7, was in vestigated in several ways. The reaction of the Grignard reagent. Prepared from 6, with the bromide 7 gave rise to a cross-coupling product, the cyclic acetal 8. It has benn known that the cross-coupling of organometalice reagent with a halide  is sometimes facilitated by cuprous iodide. However, in the presence of cuprous iodide,this reaction did not give the cross-coupling product, but a self-coupling of the benzylic choride (6) was observed, producing symmetrically substituted ethane derivative 12 in excellent yield (about 80%).

           On the other hand,we tried the coupling reaction by exchanging the Girdnard reagent of the halide 6 for that of the halide 7. The Girdnard reagent prepared from 7 was reacted with 6 in the presence and absence of the cuprous salt. Neither cross-coupling nor self-coupling products were produced. We tried also the coupling reaction by substituting the organomagnesium reagent for organolithium reagent. This reaction did not proceed well, and no coupling products were afforded.
           The natural product 11, ar-curcumene, could be obtained quantitatively by the wittig reaction of the pentanal 9 and isopropylide 10. The stereospecific,allylic oxidation of the gem-dimethyl olefin (11) could be accomplished by following the procedure of Rapoport. The oxidation of 11 with selenium dioxide yielded exclussively the tarns aldehyde,racemic nuceferal (1),which was reduced to nuciferol (2).

source by :

https://www.researchgate.net/publicatio/264116257_A_Total_Synthesis_of_Nuciferal_and_Nuciferol
Diposting oleh di Tidak ada komentar:

Jumat, 06 Mei 2016

TOTAL SINTESIS CORTISON-CHEMISTRY IS FUN

TOTAL SINTESIS CORTISON 

Cortison 

Cortisone adalah salah satu dari beberapa produk akhir dari sebuah proses yang disebut steroidogenesis. Proses ini dimulai dengan sintesis kolesterol, yang kemudian hasil melalui serangkaian modifikasi pada kelenjar adrenal (suprarenal) menjadi salah satu dari banyak hormon steroid. Kortison adalah suatu hormon steroid yang mempunyai nama kimia: 17-hydroxy-11-dehydrocortisosterone. 
Hormon ini dilepaskan oleh kelenjar adrenal sebagai respons terhadap adanya stres. Kortison merupakan suatu produk akhir dari proses yang disebut sebagai steroidgenesis. Proses dimulai dengan dibentuknya Kolesterol dan akhirnya terbentuk hormon steroid. Salah satu hasil akhirnya adalah kortisol. Kortisol mempunyai keaktifan glukocortikoid yang lebih besar dari pada kortison. Kortison juga merupakan molekul inaktip dari hormon kortisol. Kortisol juga dikenal sebagai hydrokortison.
Salah satu ujung-produk dari jalur ini kortisol. Untuk kortisol untuk dilepaskan dari kelenjar adrenal, riam sinyal terjadi. Kortikotropin-releasing hormon dilepaskan dari hipotalamus merangsang corticotrophs di hipofisis anterior untuk melepaskan ACTH, yang relay sinyal ke korteks adrenal. Di sini, fasciculata zona dan zonareticularis, sebagai tanggapan terhadap ACTH, glukokortikoid mensekresi, dikortisol tertentu. Di jaringan perifer, kortisol dikonversi menjadi kortison oleh dehidrogenase 11-beta-steroid enzim. Kortisol memiliki aktivitas glukokortikoid jauh lebih besar dari kortison, dan, dengan demikian cortisone dapat dianggap sebagai metabolit tidak aktif kortisol.

Sintesis dari Kortison

Kortison menarik perhatian beberapa ahli kimia sintetik, karena obat ajaib ini hanya tersedia dalam jumlah sedikit dari sumber hewani. Dua fitur menantang dalam struktur kortison adalah kelompok keto- di C11 dan pola 1,2,3- oksigenasi di rantai samping dua-karbon pada C17.
Sarrett (J. Am Chem Soc, 74, 4974 (1952); J. Am Chem Soc, 76, 5031 (1954)) digunakan Pendekatan ABC & ABCD. Molekul nya mulai memiliki semua bagian yang dibutuhkan untuk  cincin A, B dan C Cortisone. Kelompok ini memiliki C11 -OH dan keton yang ditempatkan untuk membangun cincin D. Hal ini akan mengeksploitasi halangan stereoelectronic yang dikenal reaksi anion pada cincin 6 untuk membangun persimpangan trans cincin C/D (Gambar 11.12). siklisasi ini memiliki dua bagian penting. olefin yang disajikan sebagai pelindung keton. Tidak seperti sintesis kolesterol Woodward (Gambar 11.3), yang memiliki bagian bersaing untuk pembentukan anion, dalam skema ini hanya satu anion layak mengarah ke produk yang diprediksi.
Sebuah pendekatan baru yang menarik dalam sintesis steroid berasal dari Y. Horiguchi (J. Org. Chem., 51, 4325 (1986)). Ini bisa digambarkan sebagai pendekatan CD & BCD & ABCD. Perhatikan bahwa oksigenasi C11 dan karbon diperlukan untuk cincin A yang melalui tahap oksidasi tunggal, seperti yang tergambar dalam retroanalysis yang ditunjukkan di bawah pada Gambar 11.13.
Sebuah skema sintetis rinci Horiguchi ditunjukkan pada Gambar 11.14. Sintesis ini menunjukkan pembentukan cincin A serta cincin D sebagai target utama.

Retroanalisis Nemoto yang tersedia menarik pembukaan cincin electrocyclic (J. Org Chem, 55, 5625 (1990)) Strategi cycloaddition untuk B & BCD & ABCD ditunjukkan di bawah oleh  (Gambar 11.15).
Skema sintetis ditunjukkan dibawah  pada Gambar 11.16. Perhatikan tambahan kiral serbaguna dalam langkah pertama yang berguna dalam obligasi untuk membentuk bangun dasar tiga pusat asimetris pada cincin C/D.

Total Synthesis Cortisone by Wordward (1951)

       Pembentukan Cincin D

 

       Pembentukan Cincin B




        Pembentukan Cincin A

         Pembentukan Cincin D

Fungsi Kortison

Hormon dapat diberikan secara intravena, melalui mulut, disuntikkan ke dalam sendi dan melalui kulit. Fungsi Kortison adalah sebagai berikut:
  1. Hormon Kortison dan hormon Adrenalin merupakan hormon utama yang dilepas oleh kelenjar adrenal sebagai respons terhadap adanya suatu stres. Hormon ini akan menaikkan tekanan darah dan sebagai persiapan tubuh untuk melawan stres;
  2. Kortison akan menekan sistim kekebalan tubuh dan akan menekan reaksi peradangan sendi lutut, siku dan bahu, mengurang rasa nyeri dan pembengkakan pada tempat dimana ada luka. Penggunaan dalam jangka lama akan memberikan efek samping yang serius seperti muka yang menjadi bundar (moon face);
  3. Kortison juga dapat digunakan untuk menekan respons kekebalan penderita dengan penyakit autoimun atau digunakan pada transplantasi organ tubuh untuk menekan reaksi penolakan jaringan;
  4. Kortison tidak mengurangi lamanya infeksi suatu virus tetapi digunakan murni untuk membuat penderita nyaman saat berbicara atau menelan makanan sebagai akibat adanya penyakit Mononukleosus yang menyebabkan pembengkakan tenggorokan.
Diposting oleh di 2 komentar:
Langganan: Postingan (Atom)